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公司動態

8-羥基喹啉功能化MOFs材料對水中重金屬離子的選擇性吸附

發表時間:2025-11-19

8-羥基喹啉(8-HQ)功能化MOFs材料通過“配位螯合+空間篩分”協同作用,對水中重金屬離子(如Cu²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺、Hg²⁺)展現出高選擇性與強吸附能力,吸附容量可達50~300mg/g,優先吸附軟酸型重金屬離子,且重復使用性優異,是高效處理重金屬廢水的新型吸附材料。

一、功能化改性機制與吸附位點構建

1. 螯合特性

8-羥基喹啉分子含氮原子(吡啶氮)與羥基(-OH),可通過“N-O”雙齒配位模式與重金屬離子形成穩定螯合物(穩定常數 K10⁵),尤其對Cu²⁺、Hg²⁺等軟酸離子的配位能力極強,是核心吸附功能基團。

2. MOFs材料的載體優勢

MOFs(金屬有機框架)具有高比表面積(500~3000m²/g)、規則孔道結構(孔徑0.5~5nm)與豐富活性位點,作為載體可顯著提升8-羥基喹啉的分散性,避免功能基團團聚,同時為重金屬離子提供快速擴散通道。

3. 功能化改性路徑

后合成改性:將MOFs(如UiO-66ZIF-8MIL-101)浸泡于8-羥基喹啉乙醇溶液中,通過 MOFs骨架金屬離子與8-羥基喹啉的配位作用,將功能基團錨定于孔道內壁或表面,負載量可達5%~20%(質量分數)。

原位合成改性:將8-羥基喹啉衍生物(如5--8-羥基喹啉)作為有機配體或輔配體,與金屬離子共組裝直接形成功能化 MOFs,使其均勻分布于骨架結構中,提升吸附穩定性。

二、選擇性吸附機制

1. 配位螯合選擇性

8-羥基喹啉的“N-O”配位位點對重金屬離子的親和力具有顯著差異:

優先吸附:Cu²⁺、Hg²⁺、Pb²⁺(軟酸/交界酸離子),配位作用強,吸附選擇性系數(對常見共存離子Ca²⁺、Mg²⁺)可達10²~10⁴。

弱吸附:Ca²⁺、Mg²⁺、Na⁺(硬酸離子),配位作用微弱,在復雜廢水體系中幾乎不影響目標重金屬吸附。

2. 空間篩分選擇性

MOFs的規則孔道可通過孔徑大小篩選重金屬離子:

小孔徑MOFs(如ZIF-8,孔徑~1.1nm):優先吸附半徑小的離子(如Cu²⁺、Cd²⁺),排斥半徑大的團聚離子或共存雜質。

大孔徑MOFs(如MIL-101,孔徑~2.9nm):適配大半徑離子(如Pb²⁺、Hg²⁺),同時保留高比表面積優勢。

3. 靜電作用輔助選擇性

功能化后MOFs表面因8-羥基喹啉的羥基解離帶微弱負電,可通過靜電吸引增強對陽離子型重金屬離子的吸附,同時排斥陰離子雜質,進一步提升選擇性。

三、關鍵影響因素與吸附性能優化

1. 溶液pH

適宜pH5.0~7.0,此時8-羥基喹啉的羥基充分解離(-O⁻),配位位點充足,吸附容量達上限值。

pH4.0:羥基質子化(-OH),配位能力下降,吸附容量顯著降低。

pH8.0:重金屬離子易形成氫氧化物沉淀,覆蓋吸附位點,影響吸附效果。

2. 功能基團負載量

負載量5%~15%:吸附容量隨負載量增加而顯著提升,功能位點充足且分散均勻。

負載量>20%:功能基團團聚,MOFs孔道堵塞,擴散阻力增大,吸附容量反而下降。

3. 共存離子與溫度

共存離子:低濃度(<10mmol/LCa²⁺、Mg²⁺、Cl⁻對吸附選擇性影響極小;高濃度(>50 mmol/LCl⁻可能與Hg²⁺形成絡合物,輕微降低吸附容量。

溫度:吸附過程為放熱反應,常溫(25~35℃)即可達到良好的吸附效果,高溫(>50℃)會削弱配位作用,導致吸附容量下降5%~20%

四、實際應用優勢與性能表現

1. 吸附容量與速率

吸附容量:對Cu²⁺ 80~300 mg/gHg²⁺ 100~250mg/gPb²⁺ 60~200mg/g,遠高于未功能化MOFs與傳統吸附材料(如活性炭、沸石)。

吸附速率:準二級動力學模型擬合良好,平衡時間短(30~120分鐘),歸因于MOFs孔道的快速擴散與8-羥基喹啉的強配位作用。

2. 重復使用性

再生劑:采用0.1~0.5mol/L 鹽酸或硝酸溶液,再生效率可達85%~95%

循環穩定性:重復使用5~10次后,吸附容量僅下降5%~15%MOFs骨架結構與8-羥基喹啉負載量保持穩定。

3. 復雜廢水適應性

在實際工業廢水(如電鍍廢水、礦山廢水)中,對目標重金屬離子的去除率可達90%~99%,出水濃度符合GB 21900-2008排放標準,且抗干擾能力強。

五、應用局限性與改進方向

1. 局限性

水穩定性:部分MOFs(如MIL系列)在酸性或堿性溶液中易水解,影響長期使用。

規模化制備:功能化改性過程復雜,成本高于傳統吸附材料,規模化應用受限。

2. 改進方向

增強水穩定性:選用UiO-66ZIF系列等水穩定MOFs作為載體,或通過交聯改性提升骨架穩定性。

簡化制備工藝:開發一步原位合成法,降低功能化成本,適配工業化生產。

復合改性:與石墨烯、碳纖維復合,提升材料機械強度與分離效率,便于固液分離回收。

本文來源于黃驊市信諾立興精細化工股份有限公司官網 http://m.tdtc.net.cn/

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